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光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)助力,實現(xiàn)高效寬禁帶鈣鈦礦太陽能電池新突破
更新時間:2025-03-05瀏覽:125次

導(dǎo)言

近年來,單結(jié)鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)取得了顯著進(jìn)展,光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)已超過26%。然而,為了進(jìn)一步提升效率并突破Shockley-Queisser(SQ)極限,寬禁帶鈣鈦礦太陽能電池(WBG-PSCs)作為疊層太陽能電池的頂電池,受到了廣泛關(guān)注。然而,目前大多數(shù)WBG-PSCs(Eg > 1.65 eV)的開路電壓(VOC)損失較大,通常超過0.45 V,這限制了疊層太陽能電池的效率提升。為了進(jìn)一步降低WBG-PSCs的VOC損失,研究人員致力于通過成分工程、缺陷鈍化和新型電荷選擇性材料的開發(fā)來改善界面能級對齊。然而,VOC損失仍普遍大于0.45 V。因此,開發(fā)新型材料以解決WBG-PSCs的問題至關(guān)重要。

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相關(guān)成果以“高效寬禁帶鈣鈦礦太陽能電池:通過空穴選擇性界面工程實現(xiàn)低于0.4V的開路電壓損失"為題發(fā)表。希望該研究能為您的科學(xué)研究或工業(yè)生產(chǎn)帶來一些靈感和啟發(fā)。

正文

寬禁帶鈣鈦礦太陽能電池(WBG-PSCs)因其在疊層光伏中的潛力而備受關(guān)注。然而,目前大多數(shù)WBG-PSCs的開路電壓(VOC)損失較大,限制了其效率提升。為了降低VOC損失,研究人員通過成分工程、缺陷鈍化和新型電荷選擇性材料的開發(fā)來改善界面能級對齊。然而,VOC損失仍普遍大于0.45 V。為了進(jìn)一步降低VOC損失,華東理工大學(xué)吳永真教授團(tuán)隊提出了一種基于兩親性分子空穴選擇性材料(HSMs)的界面工程策略,通過在鈣鈦礦和基底之間插入含有氰基乙烯基膦酸(CPA)錨定基團(tuán)的分子,顯著提高了WBG-PSCs的VOC。

在p-i-n結(jié)構(gòu)中,鈣鈦礦沉積在空穴選擇性層(HSL)上,因此HSL的性質(zhì)對鈣鈦礦吸收層的結(jié)晶過程至關(guān)重要。理想的HSL應(yīng)具有高潤濕性、良好的鈣鈦礦結(jié)晶能力、界面缺陷鈍化能力和與WBG鈣鈦礦價帶的良好能級對齊。本研究中,通過改變?nèi)桨坊鶊F(tuán)上的取代基(甲氧基、甲基和氫),合成了三種CPA基HSMs,分別為MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA。這些分子在ITO基底上動態(tài)形成雙層結(jié)構(gòu),顯著改善了鈣鈦礦薄膜的質(zhì)量和器件性能。

結(jié)果與討論

分子能級調(diào)控與鈣鈦礦薄膜特性

研究人員通過改變?nèi)桨坊鶊F(tuán)上的取代基,合成了三種氰基乙烯基膦酸(CPA)基空穴選擇性材料(HSMs),分別為MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA。這些分子在ITO基底上動態(tài)形成雙層結(jié)構(gòu),包含化學(xué)錨定的自組裝單分子層和未吸附的上層。通過紫外-可見吸收光譜(UV-vis)和循環(huán)伏安法(CV)測量,研究人員估算了這些HSMs的分子能級。圖1展示了這些材料的CV曲線和UV-vis吸收光譜,表明MePA-CPA的HOMO能級(-5.59 eV)*接近WBG鈣鈦礦的價帶(-5.64 eV),從而實現(xiàn)了更好的能級對齊。

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圖1 分子型空穴選擇性材料(HSMs)與鈣鈦礦薄膜。(a)基于CPA分子的雙層堆疊結(jié)構(gòu)在玻璃/ITO基底上的示意圖。(b)MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA的分子結(jié)構(gòu)。(c)鈣鈦礦與分子型HSMs的能量圖。(d)沉積在MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA上的寬帶隙(WBG)鈣鈦礦薄膜的X射線衍射(XRD)圖案。(e–g)沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦薄膜底部表面的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。

鈣鈦礦薄膜的形貌與結(jié)晶性

研究人員通過X射線衍射(XRD)和掃描電子顯微鏡(SEM)對不同HSMs處理的鈣鈦礦薄膜進(jìn)行了表征。圖S5展示了鈣鈦礦薄膜的SEM圖像,表明不同HSMs處理的鈣鈦礦薄膜在形貌和結(jié)晶性上沒有顯著差異。這表明分子工程策略并未改變鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶質(zhì)量和形貌。

能級對齊改善器件性能

研究人員通過調(diào)整HSMs的能級,顯著提高了WBG-PSCs的開路電壓(VOC)。圖2a展示了基于不同HSMs的WBG-PSCs的電流密度-電壓(J-V)曲線。結(jié)果顯示,基于MePA-CPA的器件實現(xiàn)了1.29 V的VOC和22.3%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE),這是目前報道的WBG-PSCs中VOC損失*低的值(0.39 V)。

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圖2 不同空穴選擇性材料(HSMs)上沉積的寬帶隙(WBG)器件的性能。(a)沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦器件的典型電流密度-電壓(J-V)曲線。(b)沉積在MPA-CPA、MePA-CPA和TPA-CPA上的WBG鈣鈦礦太陽能電池(WBG-PSCs)的外量子效率(EQE)曲線,其積分短路電流密度(JSC)值分別為20.83 mA cm?2、20.87 mA cm?2和20.61 mA cm?2。(c)WBG鈣鈦礦器件的開路電壓(VOC)直方圖。(d)總結(jié)了帶隙約為1.68 eV的WBG-PSCs中報告的開路電壓(VOC)值。本研究中的值用星號標(biāo)出。(e)沉積在不同HSMs上的WBG鈣鈦礦器件的電致發(fā)光外量子效率(EQEEL)。(f)基于ITO/HSL/1.68 eV鈣鈦礦/PEAI/C60樣品的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)值計算得到的穩(wěn)態(tài)開路光生電壓。

非輻射復(fù)合損失的降低

為了量化非輻射復(fù)合對VOC的影響,研究人員測量了這些WBG-PSCs的電致發(fā)光(EL)光譜。通過分析這些器件在20.7 mA/cm2注入電流密度下的EL光譜,計算得知,MePA-CPA基器件的非輻射復(fù)合VOC損失(?V3)僅為0.114 V,遠(yuǎn)低于MPA-CPA(0.148 V)和TPA-CPA(0.165 V)。

穿透型CPA分子抑制鹵化物相分離

研究人員進(jìn)一步研究了雙層結(jié)構(gòu)對WBG鈣鈦礦相穩(wěn)定性的影響。圖3a展示了雙層結(jié)構(gòu)的示意圖,圖3b和3c展示了目標(biāo)和對照鈣鈦礦薄膜在光照條件下的光致發(fā)光(PL)光譜。結(jié)果顯示,目標(biāo)鈣鈦礦薄膜在光照條件下的PL峰變化較小,表明其具有更高的光穩(wěn)定性。

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圖3 雙層結(jié)構(gòu)對寬帶隙(WBG)鈣鈦礦薄膜相穩(wěn)定性的影響。(a)鈣鈦礦薄膜在雙層結(jié)構(gòu)和自組裝單分子層(SAM)上沉積的示意圖。雙層結(jié)構(gòu)中未吸附的基于CPA的分子會部分滲透到鈣鈦礦層中。(b)目標(biāo)鈣鈦礦薄膜和(c)對照鈣鈦礦薄膜在光照(氙燈,1個標(biāo)準(zhǔn)太陽強(qiáng)度)下20分鐘內(nèi)的穩(wěn)態(tài)光致發(fā)光(PL)光譜演化。

穿透型CPA分子抑制鹵化物相分離

研究人員進(jìn)一步研究了雙層結(jié)構(gòu)對WBG-PSCs穩(wěn)定性和重現(xiàn)性的影響。圖4a和4b展示了基于目標(biāo)和對照鈣鈦礦薄膜的器件性能分布。結(jié)果顯示,目標(biāo)器件的PCE分布更窄,VOC和填充因子(FF)的分布也更集中。此外,研究人員還制備了大面積(>1 cm2)的WBG-PSCs,圖4c展示了冠*器件的J-V曲線,實現(xiàn)了21.46%的PCE。

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圖4 寬帶隙鈣鈦礦太陽能電池(WBG-PSCs)的可重復(fù)性和穩(wěn)定性。(a)基于目標(biāo)鈣鈦礦和對照鈣鈦礦的WBG-PSCs在反向掃描模式下從J-V特性曲線中獲得的開路電壓(VOC)統(tǒng)計值;(b)光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)統(tǒng)計值。(c)面積超過1平方厘米的最佳WBG-PSC的J-V曲線。(d)目標(biāo)鈣鈦礦基WBG-PSC和(e)對照鈣鈦礦基WBG-PSC在2.0伏正向偏壓下20分鐘的電致發(fā)光(EL)成像圖。發(fā)光區(qū)域的面積為0.065平方厘米。標(biāo)尺表示器件的歸一化電致發(fā)光強(qiáng)度。(f)在氮?dú)鈼l件下WBG-PSCs的運(yùn)行穩(wěn)定性。

本文中使用的光電測試系統(tǒng)是卓立漢光公司的DSR600光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。DSR600光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)結(jié)合了北京卓立漢光儀器有限公司給多家科研單位定制的光譜響應(yīng)系統(tǒng)的特點(diǎn)和經(jīng)驗,采用國家標(biāo)準(zhǔn)計量方法進(jìn)行全自動測試,是光電器件、光電轉(zhuǎn)換材料的光譜響應(yīng)性能研究的必*工具。

結(jié)論

本研究通過設(shè)計和合成一系列CPA基HSMs,顯著提高了WBG-PSCs的VOC和穩(wěn)定性。通過調(diào)整三苯胺基團(tuán)上的取代基,優(yōu)化了HSMs的HOMO能級,從而實現(xiàn)了與WBG鈣鈦礦的更好能級對齊?;贛ePA-CPA的WBG-PSCs實現(xiàn)了1.29 V的VOC和22.3%的PCE,這是目前報道的WBG-PSCs中VOC損失*低的值(0.39 V)。此外,雙層結(jié)構(gòu)顯著提高了WBG-PSCs的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性,為未來鈣鈦礦/硅疊層太陽能電池的應(yīng)用提供了新的思路。

通訊作者及其團(tuán)隊介紹

吳永真  華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師。分別于2008、2013年在華東理工大學(xué)獲得應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)士和博士學(xué)位,2013-2016在日本筑波國立物質(zhì)材料研究所從事博士后研究,2016年10月回國工作,主要研究方向為新型太陽能電池材料與器件。在Science, Nat. Energy, Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Sci., Adv. Mater., Energy Environ. Sci. 等國際主流學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表SCI收錄論文80余篇,被SCI他引11000余次,H指數(shù)45。入選交叉領(lǐng)域2019-2021年全球高被引科學(xué)家(科睿唯安),曾獲得國家自然科學(xué)二等獎(2019年,第三完成人)、上海市自然科學(xué)一等獎(2017年,第三完成人)、中國化學(xué)會青年化學(xué)獎(2020年)。先后入選上海市“東方學(xué)者"(2016年)、中國化學(xué)會“青年人才托舉工程"(2017年)和國家自然科學(xué)基金委“優(yōu)秀青年科學(xué)基金"(2018年)等人才項目資助。

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本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司DSR600光電探測器光譜響應(yīng)度標(biāo)定系統(tǒng)。如需了解該產(chǎn)品,歡迎咨詢。

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